與容量法滴定相比，庫侖法是通過電化學(xué)方法電解含有碘離子的電解液直接產(chǎn)生碘(電子滴定管)。電解所需電流和所產(chǎn)生的碘的量符合嚴(yán)格的化學(xué)計(jì)量關(guān)系。這個計(jì)量關(guān)系使碘單質(zhì)的加入非常準(zhǔn)確。庫侖水分測定法主要用于測定微量水分。測定大量水分需要較長的時(shí)間或可能超出滴定試劑的水分容量，導(dǎo)致錯誤的結(jié)果。儀器測量達(dá)到滴定終點(diǎn)所需的時(shí)間和電流，時(shí)間和電流的乘積與生成碘的量，即測定的水分含量成正比。

 用于產(chǎn)生碘單質(zhì)的發(fā)生電極有兩種不同類型:

1、無隔膜發(fā)生電極

無隔膜發(fā)生電極使用方便，易于清洗，只需要一種試劑。但是必須注意只能使用無隔膜發(fā)生電極專用試劑。無隔膜發(fā)生電極有一個更大的優(yōu)勢一沒有水分附著在隔膜上,電極很快就可以使用。無隔膜電極沒有陰極池，還原反應(yīng)發(fā)生在鉑表面。

2、有隔膜發(fā)生電極

如果樣品含有醛酮，應(yīng)該使用有隔膜發(fā)生電極，因?yàn)槿┩獙Ｓ迷噭┲贿m用于有隔膜發(fā)生電極。有隔膜電極還適用于低電導(dǎo)率試劑(如加入子氯仿，使電導(dǎo)率降低)，以及更低的痕量范圍水分的測定。庫侖法水分測定的試劑包括陽極液和陰極液，陽極液置于滴定杯中，陰極波置于陰極池。兩種溶液需保持相同液面，防止有壓力差，使陽極液進(jìn)入陰極室，或陰極液進(jìn)入陽極室。

  終點(diǎn)指示方式是通過雙鉑電極指示終點(diǎn)。由于庫侖法滴定是一種絕對的方法，也就是說不需要測定滴定度，只要保證產(chǎn)生碘單質(zhì)的效率是100%。雖然目前的試劑可以符合要求，但是我們還是建議經(jīng)常使用經(jīng)過鑒定的，含量為1.0+0.03 mg/g 或 0.1+0.005 mg/g的標(biāo)準(zhǔn)水，對系統(tǒng)進(jìn)行校驗(yàn)。庫侖法滴定中，滴定杯全部為玻璃材料，水蒸氣在帶塑料蓋子的玻璃杯中具有一定滲透性。這對容量法滴定沒什么影響，因?yàn)槿萘糠ㄍǔy定的水分含量比庫侖法高。庫侖法測定水分必須盡可能使滴定杯密閉。